В экспозиции «Русское искусство XVIII–XXвека» представлено уникальное по своему составу собрание дворянских портретов этого периода, включающее в себя фамильные галереи Голицыных и Олсуфьевых, Виельгорских и Келлеров.
В их числе работы признанных мастеров портретного жанра — Ф. Крюгера и А.-Ф. Ризенера, а так же Л. Бакста, кисти которого принадлежит парадный портрет графини М.А. Келлер, по праву считающийся жемчужиной музейной коллекции. Другой отличительной чертой живописной коллекции Зарарйского музея можно считать широкий ряд портретов представителей зарайского купечества, соседствующий с работами поздних передвижников академического направления, таких, как В.М. Максимов, И.И. Шишкин, В. К. Бялыницкий-Бируля, С.В. Иванов и другие.